Problem ist jetzt behoben!
Nach Kontaktaufnahme mit dem Xiaomi Support Deutschland habe ich noch einige Tipps mit erfolglosem Ergebnis durchgeführt und letztendlich das Gerät zur Reparatur an eine Servicefirma in Flensburg gesandt. Nach ca. 1 Woche kam diese mit den Bemerken "Fehler konnte mittels Reparatur von elektronischen Komponenten bzw. Neuprogrammierung der Software" behoben werden zurück. Bei meinem anschließenden Funktionstest mit dem Verlassen sämtlicher WLAN-Bereiche für längere Zeit loggte sich dieses bei Wiederkehr in das gespeicherte Netzwerk sofort erfolgreich ein.
Suuuper - endlich Ruhe.